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乙醛酸中的馬來酸和草酸測定
- 點擊次數：641 發布時間：2014-11-16
目前生產乙醛酸的工藝有乙二醛HNO3氧化法、馬來酸（順丁烯二酸）O3氧化法以及草酸電解還原法。乙二醛HNO3氧化法優點在于工藝成熟，乙二醛反應程度高。由于HNO3腐蝕設備，加之氮氧化物污染環境，影響操作工的身體健康，該方法應用空間較小。馬來酸O3氧化法是一種新型的乙醛酸生產工藝，逐漸受到人們的關注。由于O3具有較強的氧化性以及該反應較高的選擇性，馬來酸反應較為*且無副產物生成。但大規模生產O3較為困難，且需要后續使用Zn粉還原，使該方法成本較高。草酸電解還原法是一種成本低廉的方法，使用草酸為原料，陰極電解還原得到乙醛酸，缺點是草酸不能*反應，影響產品乙醛酸的純度。
上述幾種有機酸雖然適用于液相色譜柱分離，紫外方式檢測，但液相色譜柱對分析物選擇性較差，而離子色譜法分離上述有機酸可將一價的乙醛酸先洗出，而后將二價的馬來酸和草酸洗出。而且可以通過改變淋洗液的組成及濃度實現保留時間及選擇性的改變。因此采用離子色譜法分析。
乙醛酸中馬來酸和草酸的分析涉及高濃度基體中痕量組分的測定，必須采用高倍數稀釋的方法以及高容量色譜柱和較高濃度的淋洗液。準確稱取乙醛酸固體1.00g（至0.1mg），用超純水洗入100ml容量瓶中定容搖勻。采用逐級稀釋的方法獲得了稀釋200倍、500倍、1000倍、2000倍、4000倍和10000倍的溶液。將稀釋樣品以0.22mm針頭濾膜過濾后按照濃度由低到高的順序依次進樣分析。實驗結果表明，乙醛酸樣品稀釋一定倍數后，乙醛酸峰形尖銳對稱，馬來酸和草酸也在色譜圖中清晰可見。當稀釋倍數低時，乙醛酸濃度明顯超出色譜柱容量，在色譜圖中出現“平頭峰”，影響色譜柱的使用壽命。若稀釋倍數過高則馬來酸未能檢出。分析結束后，以10倍濃度的淋洗液、純水和正常淋洗液先后沖洗色譜柱30分鐘。