島津看食界：菜籃子安全無小事

點擊次數：445 發布時間：2014-11-21

隨著社會經濟的發展和生活水平的不斷提高，廣大老百姓對農產品的需求，也由原來單純的“吃的上"、“吃的好"，逐步轉化為要“吃的安全"、“吃的放心"，尤其是近年來“毒韭菜"、“毒豇豆"、“毒生姜"等不安全的蔬菜一次次走上輿論的風口浪尖，更是引發了全社會對菜籃子質量安全的高度關注。在菜籃子安全檢測項目中，大家普遍關注的就是農藥殘留。島津公司針對蔬菜中的多農藥殘留的檢測，推出了相應的解決方案。

蔬菜中多農藥殘留的檢測

蔬菜殘留農藥，是指蔬菜在噴施農藥后殘留在蔬菜表面的農藥及有毒代謝物、降解轉化產物和反應雜質的總稱。蔬菜大多數生*短，病蟲害比較嚴重，種植過程中需多次施藥，加上施藥后采摘間隔短，造成蔬菜殘留農藥過量不可避免。常見的殘留農藥的品種：主要是有機磷農藥和氨基甲酸酯農藥，例如氧化樂果、樂果、馬拉硫磷、甲胺磷、久效磷、倍硫磷、百克威、抗芽威和西維因等。目前我國農藥年用量為80-100萬噸，居世界*。其中有毒的有機磷類農藥年使用量約占70%，毫克級別的有機磷類農藥即可致人畜于死地。世界衛生組織(WHO)在2010年的統計顯示，每年農藥中毒的人數達400多萬，死亡人數30萬。我國有學者對2006-2008年全國傷害監測中毒病例分布情況進行分析，農藥中毒高居第三位,僅次于酒精中毒和藥物中毒。截至目前，各國紛紛建立了嚴格的*及配套技術法規，盡可能降低殘留農藥對本國消費者健康帶來的風險。

標準與法規

我國加入WTO后，高度關注蔬菜農藥殘留超標問題。新頒布實施的GB/T 2763-2012 《食品安全國家標準 食品中農藥zui大殘留*》規定了322種農藥2293項zui大殘留* (MRLs)，分析方法標準的配套實施大大加強了農藥殘留監控和農藥安全使用的管理力度。但在農藥種類，蔬菜劃分、zui大殘留*等方面仍與發達國家及機構有一定的差距。

日本“肯定列表制度"對797種農藥、獸藥及飼料添加劑設定了54783個*；對沒有*的，執行含量不得超過0.01mg/kg的“一律*"；只有65種天然和化學合成物質（主要是營養劑）作為豁免物質不設*。對于加工食品，除食品法典委員會（CAC）已經建立的除外無需建立MRL。因此大約有50種加工食品涉及農藥MRL標準有180項；對于其它加工食品不再建立單獨的MRL，原則上只要原料符合標準要求就可以在市場上流通和銷售。

韓國食品中農藥殘留*由韓國*(KFDA)負責制定和發布，主要包括農產品、畜產品及人參。此外，韓國要求多菌靈、克菌丹、噻菌靈、福美雙等4種農藥在黃豆芽及綠豆芽中不得檢出。對于缺乏具體*的農產品中農殘，韓國制定了一套處理規則：1.CAC有標準時直接采用CAC標準；2.無CAC標準，則采用同種農藥在同類農產品中zui嚴值作為*；3.如果前兩項均不適用，則采用同種農藥已有*中zui嚴值作為目標產品的*。

歐盟制定的MRL被生產者認為是優良農業措施生產出的產品中可檢出的zui高農藥殘留量。主要是基于其殘留*應能反映出農藥對可獲得植物有效保護的zui小使用量，殘留*既要盡可能低，又要使農藥*在毒性上可以接受，尤其需考慮環境保護。截至2007年，歐洲委員會植物健康公布葉菜類蔬菜中農藥殘留*數量達2609項，95%的農藥MRL低于或等于0.05mg/kg。 
島津解決方案

島津公司作為的分析儀器廠商，旗下分析儀器涵蓋色譜、光譜等多款產品，在分析行業發揮著*的作用。進入中國30多年來，島津公司一直關注國內外食品安全，積極應對當今食品安全的新局面，及時提供全面的解決方案，致力于食品安全問題*解決。根據國內外蔬菜中農藥殘留的*，島津分析中心推出了《蔬菜檢測解決方案》。

《蔬菜檢測解決方案》以GB/T 19648-2006《蔬菜和水果中500種農藥及相關化學品殘留量的測定 氣相色譜-質譜法》和GB/T 20769-2008《水果和蔬菜中450種農藥及相關化學品殘留量的測定 液相色譜-串聯質譜法》為主要參考依據，樣品經乙腈提取后，加入鹽，離心使有機層分離，用SPE柱或者QuEChERS方法凈化、濃縮后分析，使用島津多維氣質聯用儀（MDGCMS）、島津*在線凝膠滲透色譜-氣質聯用儀（GPC-GCMS）、三重四級桿質譜儀（LCMS-8040和GCMS-TQ8030）對蔬菜中的農藥殘留進行分析。
島津MDGCMS多維氣質聯用儀（圖1）基于Multi Dean Switch多重切割技術，由一臺GC和一臺GCMS（或GC）構成獨立控溫的雙柱箱系統，每個柱箱中都放置一根色譜柱（極性不同），并通過全惰性切割單元連接。將在色譜柱1上無法*分離的組分切割至色譜柱2進一步分離并檢測，實現常規的單柱系統難以實現的高分離性能。例如蔥蒜中有機磷農藥的檢測。采用傳統的GC或者GCMS方法分析時，由于此類蔬菜具有較強的基質干擾，有機磷農藥多殘留測定無法進行。采用島津多維氣相色譜質譜聯用技術（MDGC/GCMS）對蔥蒜中的29種有機磷農藥進行分析，有效解決了傳統檢測方法背景干擾較大及難以準確定性、定量的問題。從圖2和圖3可以看出，在未切割時復雜基質樣品把農藥標準品*覆蓋了，基質干擾非常的大，即使樣品中有農藥殘留，用GC方法是沒辦法進行準確的定性和定量的。進行切割后可以把29種有機磷農藥逐個切至GCMS分離檢測的方案，大大減少了復雜基質的干擾。

圖1島津MDGCMS多維氣質聯用儀圖2 未切割時基質與農藥標準品的譜圖圖3  29種有機磷農藥逐個切割至GCMS分離檢測時農藥標準品譜圖
1.甲胺磷 2.敵敵畏 3.乙酰甲胺磷 4.乙丁烯酰磷 5.氧化樂果 6.甲拌磷 7.久效磷 8.地蟲硫磷 9.二嗪磷     
10.樂果 11.乙硫磷 12.異稻瘟 13.甲基毒死蜱 14.安硫磷 15.磷胺 16.甲基嘧啶磷 17.甲基對硫磷 
18.毒死蜱 19.馬拉硫磷 20.殺螟硫磷 21.倍硫磷 22.對硫磷 23.水胺硫磷 24.喹硫磷 25.稻豐散 26.殺撲磷 
27.苯線磷 28.三硫磷 29.三唑磷

在蔬菜農藥殘留的單四極桿質譜分析中，蔬菜基質復雜性導致對目標農藥殘留分析產生干擾，對于某些農藥會出現檢測限高甚至無法檢出的難題。島津三重四極桿質譜儀（LCMS-8040和 GCMS-TQ8030）（圖6）具有更強的抗*力、更高的靈敏度和高通量離子傳輸效率，解決了單四極桿質譜對低含量農殘組分檢測的不確定性問題，可有效增加對復雜基質中待測目標物檢測的選擇性，大大提高了準確性和靈敏度。島津北京分析中心與中國農業*蔬菜花卉研究所合作開發利用島津的LCMS-8040和GCMS-TQ8030分別對蔬菜中69種*風險評估農藥殘留和54種*例行監測農藥殘留的檢測方法，此方法具有簡單、快速、靈敏、可靠及耐用性好等特點，滿足我國法規對蔬菜中農藥殘留*的要求，能夠大幅降低樣品的檢測成本、提升檢測工作效率。目前該方法已經在*系統內推廣使用，圖7-圖8為蔬菜中檢測到的部分農藥殘留的MRM圖。

圖7 白菜中檢測到的部分農藥殘留的MRM圖（LCMS-8040）

圖8 豇豆中檢測到的部分農藥殘留的MRM圖（GCMS-TQ8030）

島津公司秉承“為了人類和地球的健康"這一理念，時刻關注國內外的食品安全事件，并及時給出相應的解決方案，希望我們的努力能夠給大家帶來幫助！